通過對聚丙烯(PP)進行增透改性使其球晶極度細化且非常均一,可以明顯提升其光澤度和透明度,同時維卡軟化點、結晶溫度以及剛性得到相應改善。PP增透改性后,其效果與聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚酯(PET)、聚氯乙烯(pvc)等常用透明樹脂相當,應用領域可以擴
2013年中國透明聚丙烯消費量約在70萬噸,2016年透明聚丙烯消費量提升約至120萬噸,屬于近年來需求量增長較快的PP種類之一。目前煤化工路線生產聚烯烴企業尚無涉及,進口貨源主要來自韓國。
透明PP的生產技術
1、采用Z-N催化劑生產無規共聚透明PP
無規共聚PP透光率可超過94%,基本上接近PS的透明性。現階段,世界上透明PP的生產有60%以上采用的是第4代Z-N催化劑和第3代超高活性Z-N催化劑,其中包括Himont公司的FT-4S、GF-2A、UDC-104催化劑,三井油化公司的TK-Ⅱ催化劑,Amoco公司的CD催化劑以及Shell公司的SHAC催化劑。這些催化劑不僅具有高定向能力和高活性的特性,而且能夠在聚合中控制粒子的形態,具有反應器顆粒技術的特點,對生產無規共聚高透明PP非常有利。當前大部分PP聚合工藝均可以使用Z-N催化劑直接生產無規共聚透明PP,比如Hypol本體工藝、Spheripol本體工藝、Novolen氣相工藝、Unipol氣相工藝以及BP-Amoco氣相工藝等。
2、采用茂金屬催化劑生產透明PP
無規共聚透明PP結晶度降低,所形成的產品往往剛性會發生下降。為了解決該問題,國外公司成功開發了新型茂金屬催化劑,可以很好地從結構上控制PP的聚合,所得到的等規PP具有非常好的透明性。技術有:ExxonMobil公司的Univation(Exxpol/Unipol)技術、Basell公司的Spheripol和Metocene技術、Dow/UCC的Unipol技術、Borealis公司的Borecene技術、BP公司的Innovene技術等都可以采用茂金屬催化劑技術生產等規透明PP。目前,茂金屬/單活性中心催化劑技術制得的PP,其透明性能是最好的。
3、在PP樹脂中添加成核劑對PP增透改性
在普通PP樹脂中添加透明成核劑使PP達到高性能化和高透明化是目前最常用、最活躍的改性方法。成核劑典型生產公司機構有:有美利肯、新日本理化公司、日本EC化學公司、日本三井東亞、山西省化工研究所。
4、共混法對PP增透改性
添加的共混物發揮異相成核和降低結晶晶體尺寸的作用。例如,將PP、三元乙丙橡膠(EDPM)和低密度聚乙烯(LDPE)三者共混在一起,不僅可以改善PP的透明性,同時還提高了其耐沖擊性能。此外,與只添加松香型成核劑相比,將松香型成核劑和少量的LDPE一起加入到PP樹脂中可以大幅提高PP的結晶速率,得到的球晶晶體不但尺寸更小,而且分布也更加均一,所以進一步地提高了PP的透明性。但是,通過共混法來增透PP樹脂具有較大的局限性。所以目前針對該方法所進行的研究較少,發展速度相對較緩慢。
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