隨著太陽能、風能等可再生能源發電并網普及應用和智能電網建設,儲能技術成為能源優化利用的核心技術之一。水系鈉離子電池具有資源豐富、價格低廉等優勢,作為未來電網儲能的重要選擇而成為近年來電化學儲能技術前沿的研究熱點。
隨著太陽能、風能等可再生能源發電并網普及應用和智能電網建設,儲能技術成為能源優化利用的核心技術之一。水系鈉離子電池具有資源豐富、價格低廉等優勢,作為未來電網儲能的重要選擇而成為近年來電化學儲能技術前沿的研究熱點。由于受到水的熱力學電化學窗口限制及嵌鈉反應的特殊性(例如溶液的pH值、氧的溶解等),以及容量、電化學電位、適應性及催化效應等,電極材料選擇面臨挑戰,進而影響水系鈉離子電池的應用。因此,電極材料成為水系鈉離子電池的研究重點。本文簡要概括了水系鈉離子電池的特點,并對氧化物、聚陰離子化合物、普魯士藍類似物和有機物等電極材料體系的最新研究進展進行了總結,并概括了將來的發展方向,為推動水系鈉離子電池的發展和能源優化研究奠定了基礎。
鈉離子電池并非一種新型的化學電源體系,早在20世紀70-80年代,鈉離子電池的發展幾乎與鋰離子電池同時起步,隨著索尼公司實現鋰離子電池的商業化,鈉離子電池的研究被逐漸忽視。這主要是由于鈉離子質量較重且半徑(0.102 nm)比鋰離子(0.069 nm)大9,在充放電過程中,鈉離子在電極材料中脫嵌困難、緩慢,主體材料膨脹/收縮引起的形變更容易使電極材料發生較大的應力變化,晶體結構發生瓦解,導致材料的循環穩定性較差。因此,不能將鋰離子電池中成功應用的材料簡單地移植到鈉離子電池體系,開發能夠高效、穩定儲鈉的電極材料成為當下研究熱點。而對于大多數固定式儲能場合,基于成本和安全性,人們將鈉離子電池的研究拓展到水溶液電解質體系。
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水溶液電解質體系具有以下特點:
(1)水溶液電解液代替有機電解液,解決了易燃等安全性問題;
(2)生產條件相對寬松,電解液溶劑和鹽價格相對便宜;
(3)鈉離子水合離子半徑(0.358 nm)比鋰離子較小(0.382 nm),移動速率更快;
(4)水溶液離子電導率比有機電解液高2個數量級,即使大尺寸的電極也能實現較高效率和能量密度。因此水系鈉離子電池被認為是最有潛力的大規模儲能系統電池之一。
水系鈉離子電池市場潛力如何?
水系鈉離子電池采用水系電解液,在本征上解決了有機電解液電池存在的安全隱患問題。并且水系電解液價格低廉,水系電池組裝過程對濕度要求低生產工藝更加簡便,鈉元素含量豐富分布廣泛。以上優點使得水系鈉離子電池在大規模電網儲能應用中具有價格低和易于回收再利用的優勢。
但是水系電解液電化學穩定窗口窄(熱力學穩定窗口1.23 V,動力學穩定窗口一般也低于1.8 V),使得水系鈉離子電池可使用電極材料非常有限,電池輸出電壓低,庫倫效率低,循環壽命短。對此,研究者們做了諸多努力也取得了許多進展,王春生教授采用超高濃度鹽溶液能夠有效拓寬水系電池電化學窗口至3.0 V。但是超高濃度電解液的使用可能會帶來成本提高以及電池倍率性能降低的問題。因此,如果能夠很好解決上述問題,或者更好的平衡產品成本與價格,那么水系鈉離子電池行業的發展空間將有望進一步打開。
近年來,水系離子(鋰、鈉等)電池的研發越來越受到關注。但是,地球上的鋰資源實際上是難以支撐大型儲能系統的應用需求的。于是,與鋰的化學性能類似的鈉被認為能夠替代鋰適用于水系離子電池體系。鈉是地球上儲量最豐富的資源之一,可以說是用之不竭。價格也顯著降低,通常為鋰鹽的1/10。因此,水系電解質的鈉離子電池被認為是最有潛力的適合大規模儲能系統的電池之一,成為最近業界研究工作的焦點。實際上,鈉離子電池的研究與鋰離子電池幾乎同時起步,早在20世紀80年代,人們就開展了有機系鈉離子電池正負極材料的研究。但是與有機系鋰離子電池相比,鈉離子電池的發展緩慢。這主要是由于成功應用于有機系鋰離子電池中的正負極材料體系不能簡單地移植到鈉離子電池中。雖然二者都是以正、負極間離子嵌入/脫出反應的“搖椅式”機理作為充放電反應機理,可是因為鈉的離子半徑(0.102nm)比鋰離子和質子大許多,使得其嵌入反應困難。而且,負極材料在接受大體積的鈉離子的嵌入反應過程中,其晶格容易發生形變甚至坍塌,影響到電池的循環性能。直到近年,在容量利用率和循環壽命方面基本滿足要求的有機系鈉離子電池用負極材料才被開發出來。
雖然水系鈉離子電池技術面臨著諸多挑戰,但它仍然為大規模儲能提供了一種安全、廉價、清潔和耐久的新體系。現在,越來越多的新材料,新構思和新技術被應用到水系鈉離子電池體系的開發中,其綜合性能也在不斷提升。相信隨著研究與開發的不斷深入,在不久的將來一定能夠實現其在儲能上的大規模應用,從而推動以智能電網和可再生能源并網為代表的清潔能源的應用。
據中研普華研究報告《2020-2025年中國水系鈉離子電池行業發展前景分析與投資預測報告》分析
2020中國水系鈉離子電池行業市場發展現狀分析
第三節 水系鈉離子電池行業經營效益分析
一、水系鈉離子電池行業成本結構分析
2020-2025年太陽能電池市場發展現狀調查及供需格局分析預測報告
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